Binap哌啶

时间:2021年01月01日 来源:

由于其高的环应变和反应性,氮丙啶通常被认为是用于合成五元和六元杂环的有价值的底物。与活化的氮丙啶(在氮原子上带有一个吸电子基团)相反,未活化的氮丙啶(在氮原子上带有一个供电子基团)在文献中受到的关注较少。然而,未活化的氮丙啶与它们的活化对应物相比通常显示出不同的反应性和适用性,为选择性合成多种新的(杂环)氮化合物提供了有趣的机会。非活化的氮丙啶向重要的重要结构如吡咯烷和哌啶的已知转化的主要部分涉及将氮丙啶氮原子掺入新形成的氮杂杂环中。然而,仍然有选择地将未活化的氮丙啶选择性转化为吡咯烷,哌啶和其他杂环的策略,其中氮丙啶单元被部署为亲电子部分,并在远处被(原位生成的)亲核杂原子进行开环。仍然是一个鲜有研究的研究领域。2-(2-氰乙基)氮丙啶和2-芳基-3-(2-氰乙基)氮丙啶被用作LiAlH4处理后In(OTf)(3)介导的区域和立体选择性环重排的底物,提供了多种 分别新颖的2-(氨基甲基)吡咯烷和3-氨基哌啶。 所获得的3-氨基哌啶的进一步合成精制导致形成独特且未经探索的构象受限的咪唑烷酮和二酮哌嗪骨架。用作杂环合成中的结构取代的烯胺:杂环合成中的砌块:乙二甲酰基腙对电泳试剂的反应性。Binap哌啶

由于部分氟化化合物作为药物,农药,聚合物等的广应用,将三氟甲基选择性引入有机分子变得越来越重要。除了开发高选择性三氟甲基化剂外,开发三氟甲基取代的结构单元也是一项挑战。 有机化学的任务。 3,3,3-三氟acetone酸盐或相应的水合物是用于合成三氟甲基取代的杂环的通用双亲电子结构单元。 与1,3-双亲核试剂(如脲,苯酚或苯胺)反应可得到五元环。 与1,4-双亲核试剂(氨基脲,氨基甲酰胺,邻苯二胺)形成六元杂环。3,3,3-三氟acetone酸盐与am的反应可以高收率获得4-羟基-4-三氟甲基-2-咪唑啉-5-酮。 随后用亚硫酰氯处理这些杂环得到4-氯-4-三氟甲基-2-咪唑啉-5-酮,其被证明是通用的三氟甲基取代的结构单元。 用多种杂原子和碳亲核试剂取代氯化物是可行的。 用重氮化合物扩环得到三氟甲基取代的嘧啶。Mandyphos相关哌啶作用区域选择性非对映异构体迈克尔加合物作为杂环合成中的砌块。

哌啶是分子式为5NH的有机化合物。 该杂环胺由包含五个亚甲基桥(-CH2-)和一个胺桥。 它是一种无色的发烟液体,带有氨或类似胡椒的气味。 该名称来自派珀(Piper)属,该词的拉丁语为Pepper。 哌啶是有机化合物(包括药物)合成中***使用的结构单元和化学试剂。哌啶以胡椒的拉丁语命名为Piper属,其分子式为(CH2)5NH。它是一种杂环胺,由包含五个亚甲基单元和一个氮原子的六元环组成。哌啶是一种强碱性化合物。它是一种无色发烟液体,带有氨水和胡椒味。它存在于黑胡椒果实,油和种子(黑胡椒),大麦种子,芹菜植物,甜椒和***中

将烯胺酮1与芳族重氮盐偶联以合成3-氧代-2-芳基或2-杂酰基肼基丙醛2a–k。1,2这些新型芳基肼基化合物的结构和化学性质引起了人们的广关注,其用途广。 这些化合物近来有报道。2,5由于2-芳基肼基吡咯烷酮在温和条件下发生重排成1-芳基肼基-2-氧丙烷 ,研究人员认为在2的情况下也可能发生这种重排。这对于1H NMR研究中平衡混合物的存在是合理的。通过将烯酮1与芳族重氮盐的偶联,制备2-氟酰亚胺丙烷2A-E和3-氧代-2-芳基酰肼丙戊二醇酰上。化合物2a-c用肼水合物冷凝,得到相应的含有萘氨酸衍生物6a-c的相应腙3a-c,同时用肼水合物的2g,j的冷凝直接产生吡唑衍生物4g-j。 2A-C,F,G的缩合用苯基肼给予相应的苯基腙衍生物7a-c,f,g。通过单晶X射线分析评估2A,H和3A的结构。Zn-II和CD-II复合物的结构多样性和性质,具有柔性二羧酸盐砌块1,3-苯二乙酸和各种杂环共配体。

为了追求单组分有机半导体和金属的封闭壳砌块,研究人员制备了苯并喹啉-1,2,3-噻唑苯唑Qs,一种杂环硒的两性而隙其高占用和低未占用的分子轨道之间。在固态中,QS存在于两个结晶相和一个纳米晶相中。通过在环境温度下的高分辨率粉末X射线衍射方法和升高的压力(0-15GPa),已经通过高分辨率粉末X射线衍射方法确定了结晶相(空间组R3C和P2(1)/ c)的结构,并且它们的晶体包装模式已经存在与相关的全硫磺双层苯醌-1,2,3-二唑QT(空间组CMC2(1))相比。基于SE和SE和SE和SE和SE的材料之间的结构差异在局部分子间S / SE ... N'/ O'二次键合相互作用方面解释,其强度随硫芥性的性质而变化(S vs SE)。虽然没有找到与CMC2(1)相位相关的QT相关的完全二维砖墙填充图案,但是QS的所有三个阶段都是小的带隙半导体,Sigma(RT)范围为10(-5 )对于R3C相的P2(1)/ C期至10(-3)Scm(-​​1)的Scm(-​​1)。施加压力的化合价和导通带的带宽增加,导致导电性的增加和热activation能量E-Act的降低。基于N-杂环砌块的功能性三嗪框架。Josiphos相关哌啶合成

多方型α-烯胺:通过不同的1,2-,1,3-,1,4-和C-O键形成环土合成杂环支架的适应性砌块。Binap哌啶

3-芳基/杂芳基-2-芳基羟基芳基-3-氧化丙烷2c,d用乙基三苯基膦酰基磷酸乙酯D的Wittig反应在甲基磺酰甲基碳酸甲基甲基己酰基中提供2-取代的6-芳亚吡嗪-3(2H) - 酮(5A,B)中等产量。在乙酸钾存在下,也从2C,D与乙酸酐的反应获得化合物5A,B. 1-取代-3-二甲基氨基丙醇-2-烯-1-氨基丙醇1B,D夫妇与5-甲基异恶唑-3-重氮氯化氢,得到异恶唑肼唑烷丙烷2g,h。化合物1a,b耦合加入5-甲基吡唑-3-重氮酰氯,得到吡唑基酰肼丙烷,其容易循环到相应的吡唑[5,1-C] [1,2,4]三嗪。研究了2-芳基酰基-3-氧化丙烷2A-F朝向各种活性亚甲基试剂的反应性。Binap哌啶

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