上海Binap哌啶

时间:2021年01月02日 来源:

乙酰二羧酸二甲酯(DMAD)是具有两个反应性酯基的电子缺乏乙炔化合物。它是一种特权和优势的分子,其在杂环中容易且实际地参与。由于存在两种酯吸电子基团,DMAD容易经历迈克尔添加,然后杂环化以提供具有不同环尺寸的通用杂环化合物。 DMAD在温和条件下进行Diels-Alder反应,得​​到杂环,其不能通过常规杂环容易地合成。使用DMAD开通了珍贵的网关,以合成一些重要的融合环杂环系统,既不通过替代路径易于获得,也不是通过使用市售的起始材料来获得。近来科学家正尝试突出DMAD在各种杂环化合物的合成中的应用。该杂环胺由包含五个亚甲基桥和一个胺桥的六元环组成。上海Binap哌啶

一系列具有柔性二羧酸酯结构单元和各种杂环共配体的Zn-II和Cd-II配合物,配制成{[Zn-2(pda)(2)(phen)(2)]中心点2H(2) O}(n)(1),{[Zn(pda)(dpe)]中心点H2O}(n)(2),[Zn(pda)(bpp)](n)(3),{[Cd- 2(pda)(2)(2,2'-bipy)(2)]中心点2H(2)O}(n)(4),{[Cd(pda)(4,4'-bipy)(H2O )]中心点H2O}(n)(5)和{[Cd-2(pda)(2)(bpp)(3)]中心点14H(2)O}(n)(6)(pda = 1 3-苯二乙酸酯,phen = 1,10-菲咯啉,dpe = 1,2-二(4-吡啶基)-乙烯,bpp = 1,3-二(4-吡啶基)丙烷,2,2'-联吡啶= 2,已合成2'-联吡啶和4,4'-联吡啶= 4,4'-联吡啶)并对其结构进行了表征。过程中,(H2O)(8)簇将环状配位二聚体互连,通过氢键形成3D网络。这些复合物的结构比较表明,辅助配体的特征(从螯合到桥联)在控制配位基元以及3-D超分子格中起关键作用。杂环化合物哌啶药物中间体一种杂环砌块的方法:合成含有[5,6]吡喃[2,3-C]吡唑-4(1H)- 酮部分的新型环形系统。

恶唑嘌呤类化合物是一类有趣的化合物,具有出色的性能。大量研究集中在其光物理应用以及用作荧光染料或生物成像中。恶唑草嘌呤的异常结构方面和对手性酰基硼酸酯的研究也已经出现。近来,已经发现含有(阴离子)四面体硼的分子具有显着的医学价值,例如HNE或NLRP3炎性体抑活性。绝大多数已报道的恶唑硼嘌呤是通过用甲硼烷处理水杨醛亚胺以产生硼烷来制备的,其后不易官能化。还可以通过β-二酮与伯胺的缩合反应以及随后与硼烷的反应来合成相关同类物。值得注意的是,在不对称β二酮底物的情况下,缩合步骤中的区域选择性问题限制了后一种方法的使用。尽管有许多报道都围绕着氧杂硼嘌呤产品的性能,但是一旦安装了硼,对其稳定性,反应性以及用于进一步合成转化的潜力的了解就很少。在这种情况下,研究人员寻求新的方法以获取更广的恶唑嘌呤类药物,它们可以以模块化的方式组装,并在后期易于功能化。证明了使用有效的过渡金属催化重排的进入新类的恶唑诺宁。该方法克服了实现乙烯基N-烯丙基酰胺基材的AZA-Claisen重排的合成挑战,从而产生各种高度可改性的恶唑尼碱产品。

乙酰乙酰苯胺1与DMF-DMA反应,得到烯胺酮2。化合物2,在用肼处理时,分别得到吡唑4a和4b,与吡唑衍生物5a和56处理时的吡唑并嘧啶7。另一方面,2与苯并咪唑反应 形成苯并咪唑-2-乙腈,嘧啶基苯并咪唑14和吡啶基苯并咪唑17。 2在沸腾的乙酸酐中与马尿酸反应,得到吡啶20。在2与丙二腈的反应中,生成氰基乙酰胺或丙二腈的二聚体化合物21、22和24。 使化合物22与芳基丙二腈进一步反应,得到苯并吡啶衍生物28.用S-DMF混合物处理的吡啶酮22得到噻吩并吡啶29,同时与DMFDMA回流得到吡啶并吡啶30。5-(1-吡咯基)-2-苯硫噻吩[2,3-D]嘧啶作为杂环合成的砌块。

使2-芳基肼基-3-氧代丁腈2与盐酸羟胺反应,得到酰胺肟3。在乙酸酐中回流时,将其环化成相应的恶二唑4。 当在哌啶存在下在DMF中回流时,形成相应的1,2,3-三唑胺5。 通过加入乙酸酐将后者酰化为6,同时用丙二腈处理5,得到1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶8。用DMFDMA处理乙酰基衍生物6,得到烯胺酮9。烯胺酮9 将其与氯化苯重氮鎓偶合,得到苯基偶氮-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶10。尝试通过在AcOH中回流将化合物14转化为1,2,3-三唑并[4,5-d]嘧啶15。 / NH4OAc失败。 相反,形成了水解产物5。2-氯喹唑啉。通用杂环砌块的合成与反应性。NORPhos哌啶化合物

作为杂环合成的砌块的1-取代的3-二甲基氨基丙醇-2-烯1-烯醇。上海Binap哌啶

使1,3-二苯基-丙烷-2-酮与等摩尔量的二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应,得到烯胺酮4。这与另一等分子量的二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应,得到二烯胺酮5。化合物4与氰基硫代乙酰胺和氰基乙酰胺缩合得到2- 硫代-和2-氧代吡啶-3-腈衍生物6a,b。 化合物6a与cc-氯acetone8反应生成噻吩并[2,3-b]吡啶衍生物10,该衍生物进一步环化成4,7,8-三取代吡啶并[2',3':2,3]噻吩并[4,5] -d]嘧啶12。化合物4还通过在乙酸铵存在下与乙酰乙酸乙酯在乙酸中反应而得到2,5,6-三取代的烟酸乙酯13。 二烯胺5与乙酸,乙酸铵/乙酸,苯肼和5-氨基-3-甲基吡唑反应生成3,5-二苯基-吡喃-4-酮15a,3,5-二苯基-1H-吡啶-4-酮 15b和1,3,5-三取代的吡啶-4-酮16a-b。上海Binap哌啶

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