螺环哌啶化合物

哌啶又称六氢吡啶、氮己环、胡椒环，英文名称piperidine、hexahydropyridine。无色液体，有特殊气味和皂感。密度0.8622g／cm3。熔点-7℃。沸点106℃。 闪点16.11℃。折射率1．4534。能与水混和。溶于醇、苯、氯仿等。呈强碱性。中等毒性，可经消化道、呼吸道和皮肤吸收。遇高热分解产生有毒的氧化氮气体。能与氧化剂发生强烈反应。遇明火燃烧，并放出有毒气体。吡啶的生产工艺：由吡啶经催化氢化而得。将吡啶与镍催化剂加入高压釜中，加热至50℃时通入氢气，继续加热通氢，直至200℃，氢压至近7MPa不再吸氢为止。反应液经过滤，取滤液分馏，收集102-108℃馏出液，即得哌啶。另一种制备方法是将吡啶于无水乙醇中，加热，投入金属钠，反应结束后，用水蒸气蒸馏，蒸出哌啶和乙醇，用盐酸中和后蒸去乙醇即得哌啶盐酸盐，用氢氧化钠处理，可获得游离的哌啶。吡啶的用途：主要在医药工业中用于制备硝酸哌啶、盐酸哌啶等药物。也用于橡胶工业和塑料工业的有机合成。还用作环氧树脂固化剂。作为化学试剂，主要用于检定钴、金等。Zn-II和CD-II复合物的结构多样性和性质，具有柔性二羧酸盐砌块1,3-苯二乙酸和各种杂环共配体。螺环哌啶化合物

哌啶是一种透明无色的液体，有胡椒般的气味。密度小于水，但可溶于水。会浮在水面上。闪点37°F。熔点-15.8°F(-9°C)。沸点222.8°F(106°C)。可能严重刺激皮肤和眼睛。摄入和吸入可能有毒。蒸气比空气重。用于制造橡胶和作为溶剂。哌啶是氮杂环烷烃，即环己烷，其中一个碳被氮取代。它是尸体碱的一种代谢产物，尸体碱是在人的肠道中发现的一种多胺。它具有试剂、质子溶剂、碱、催化剂、植物代谢物、人类代谢物和非极性溶剂的作用。它是饱和有机杂单环母体、氮杂环烷烃、仲胺和哌啶的成员。它是哌啶的共轭碱。非手性氮相关哌啶合成方法哌啶是一种无色液体，具有令人讨厌的气味，是典型的胺类。

非对映选择性C-H官能团化合成结构及立体化学多样的2,6-取代哌啶：机理探索：接来下是反应机理研究。加入当量的自由基捕获剂TEMPO和 BHT, 反应没有受到影响，由此可以推断该反应不涉及自由基参与的过程。这一实验结果与之前报道的TEMPO氧胺盐介导的苄基醚的氧化断裂的机理相一致。因此，作者推测反应首先是通过四氢吡啶17中的氢转移给氧胺盐18中的氧原子，从而生成N-酰基亚胺20，而这一过程很有可能是通过17和18形成电子给体-受体复合物19来实现的(Scheme 6)。对于简单的四氢吡啶中C-H官能化的顺式选择性可以作如下解释：α，β-不饱和N-酰基亚胺20以椅式平面的构象存在(21a)，R基团处于直立键上，从而避免R基团和酰基的烯丙位1,2-张力，因此，亲核试剂倾向于从直立键的方向进攻21a的C2，从而得到顺式2,6-取代的四氢吡啶 22。而对于双环四氢吡啶类似物23，产物的立体构型完全相反，这可能是由于亲核试剂倾向于从直立键的方向进攻N-酰基亚胺25的C2，从而主要得到反式2,6-取代的异构体26。

光介导的通用哌啶非对映异构体差向异构化方法得到热力学稳定产物：哌啶是目前美国食品和药物管理局列表中较常见的杂环，因此其立体选择性的合成和官能团化具有重要意义。UCLA Houk和耶鲁大学Mayer，Ellman课题组较近合作报道了非对映选择性的多取代哌啶氨基α位碳氢键芳基化（α-amino C-H arylation），其选择性关键是可逆光氧化还原在氨基α位原位进行的差向异构化反应。普遍报道的哌啶合成方法通常得到反热力学产物，因此作者希望利用氨基α位原位产生的自由基中间体，发展将哌啶产物向热力学稳定异构体的快速转化的通用方法。本工作中，三个课题组再次合作，结合光催化和氢原子转移（Hydrogen Atom Transfer HAT）成功实现了这一转化并提出反应机理，文章较近发表在J Am Chem Soc上。哌啶基哌啶储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。

哌啶醇是合成受阻胺类光稳定剂(HALS)的重要中间体[1-2]。因其光稳定性能比紫外线吸收剂高2～4倍,且具有高效、耐热、耐抽提、无毒等优异特性[3],因此一直是聚合物稳定化领域中的研究热点[4-5]。近年来,哌啶醇的合成方法的研究已经取得了一些成就,主要的生产方法有硼氢化钠还原法、异丙醇铝还原法、催化氢化法、电化学还原法[6-7]。因为氢气生产工艺简单廉价易得,因此在工业上多以催化氢化法合成为主[8],用乙醇做溶剂对产品进行结晶提纯。但由于哌啶酮的加氢还原过程不彻底,放置后产品被氧化呈现深红色,影响产品质量和使用效果。另外,室温下哌啶醇在乙醇中的溶解度大,造成产品收率低,回收循环使用又往往使产品纯度降低能耗高。因此研究哌啶醇生产中的纯化溶剂,是提高产品的回收率和质量的关键。实验以醇类-水为基础溶剂,采用不同组分、不同混合比对粗产品进行结晶提纯,试图寻找更好的溶剂结晶提纯哌啶醇产品。哌啶的注意事项：使用防爆型的通风系统和设备。Taniaphos哌啶合成方法

哌啶基哌啶储存注意事项：远离火种、热源。螺环哌啶化合物

常用的syn选择性加氢法合成了反热力学的二取代和四取代哌啶化合物1-syn用于方法验证。在1 mol% Ir光催化剂和1当量的PhSH HAT试剂及蓝光照射下，反应均得到高度非对映选择性1-anti产物。作者以1a-syn为底物对反应条件进行了优化，反应可在乙腈或甲醇中发生，并可规模化到>1 M浓度，而HAT试剂筛选表明芳基试剂能给出更高选择性。底物范围筛选表明该反应适用于氨基α位的多种烷基和甲氧基、三氟甲基等对位取代芳基，3号位含酰胺、苯基等官能团的哌啶，哌啶N烷基化、芳基化，以及2,5取代和2,3,5取代的哌啶等底物，但N芳基取代的哌啶产物立体选择性较差。对于烷基取代2号位，作者发现CySH比PhSH更能促进差向异构化，可能是CySH的S-H键解离能与烷基取代哌啶C-H键解离能更匹配。螺环哌啶化合物

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