广州实验用催化剂及配体科研应用

用洪特规则来解释镧系元素十3价离子4f亚层的轨道占有情况，发现在钆以上和以下相对应离子的4f亚层同时达到稳定的半充满状态，前者需要得到的电子数与后者需要失去的电子数是一致的。电子转移的能量是极为接近的。推理得出相对应离子的波长将处于同一种颜色所对应的波长范围之内。通过研究得出结论，镧系收缩十3价离子的颜色以钆为中心而对称分布不是简单的巧合，而是与它们在4f轨道填充电子的多少及空轨道、全充满、半充满三种特殊的状态有着密切的关系。汞可以在生物体内积累，很容易被皮肤以及呼吸道和消化道吸收。广州实验用催化剂及配体科研应用

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应：手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺，在手性磷酸催化下，再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸，同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应，也可以在手性磷酸催化下反应，并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应，取得很高的产率和ee值。青浦区实验用催化剂及配体碱金属离子及其挥发性化合物在无色火焰中燃烧时会显现出独特的颜色。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。

类金属与有病的菌的作用机制：微生物与金属之间的相互作用包括生物吸附、生物沉淀、微生物对金属离子的氧化还原以及微生物胞外聚合物（EPS）与金属离子的配位络合等。EPS含有丰富的有机质组分，包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等，已有研究表明，细菌、藻类的EPS与重金属（Hg）和类金属（As）具有强络合作用，可有效降低（类）重金属离子的环境危害性。有病的菌是普遍存在于水体、土壤等环境中的一类微生物，有病的菌对（类）重金属是否具有强耐受性？金属对有病的菌EPS产量和生物化学组成有何影响？二者是否会产生络合配位作用？研究发现，汞和硒不只明显抑制菌株的生长，且影响其EPS组成成分；铅对EPS产量和组成无明显影响；（类）金属元素砷和硒促进EPS中色氨酸类和芳香类蛋白物质的产生。荧光猝灭滴定研究表明，EPS和汞、铅及砷元素可发生配位络合作用，形成稳定的络合物；硒对EPS荧光无明显猝灭作用，即二者无配位络合作用。上述研究结果对深入了解有病的菌对金属（类金属）的耐受性、有病的菌EPS对（类）金属元素的地球化学循环及其在重金属污染修复中的作用具有重要意义。铬是动物和人体必不可少的微量营养素之一。

手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂，常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸，基于BIPOL骨架的磷酸和基于TADDOL骨架的手性磷酸。其中研究较多的是基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。手性磷酸是一种Br?nsted酸，具有双功能催化剂的特点，磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br?nsted酸位点，也有可以提供孤电子对的的P=O的碱性位点。通过调节3,3'-位取代基的大小来调节反应的对映选择性。手性磷酸催化剂普遍应用于各种常见反应，如Friedel–Crafts反应，Mannich反应，不对称氢转移反应，Ene反应，环加成反应，Biginelli反应等等，在立体构型上有很好的选择性。对于医药等化工产品来说，绝少量的有害金属（催化剂）残留也是不允许的。常州自主研发催化剂及配体研发

在某些不对称反应中，手性烯烃配体表现出了比传统配体更高的反应活性和选择性。广州实验用催化剂及配体科研应用

手性膦配体：自二茂铁被发现以来，以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要，非手性的二茂铁膦，如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF)，已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应（Suzuki–Miyaura反应，Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等）。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。广州实验用催化剂及配体科研应用

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