杭州实验用催化剂及配体实验应用

时间:2022年11月27日 来源:

镧系元素相关知识-丰度:稀土元素并不稀少,但在地壳中分布分散,彼此性质相似,难以提取、分离。原子序数为偶数的元素一般比相邻原子序数为奇数的的元素的含量高。矿藏:按其存在形态,主要有三种类型的矿源:1.稀土共生构成单独的稀土元素矿物。2.以类质同晶的形式分散在方解石、磷灰石等矿物中。3.吸附状态存在于粘土矿、云母矿等矿物中。我国稀土——储量大、分布广、矿种齐全、易开采。南方以重稀土为主,内蒙古以轻稀土为主。具有重要工业意义的稀土矿物有磷钇矿(YPO4)、氟碳铈矿(Ce(CO3)F)、褐钇铌矿(YNbO4)等。催化剂会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。杭州实验用催化剂及配体实验应用

手性磷酸催化剂之Biginelli反应:手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应,取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应:(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应,当Hantzsch酯的氢转移效果不好是,可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛,在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下,Hantzsch酯作为氢源,进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应:1、不对称Pictet-Spengler反应;2、不对称Robinson关环反应;3、氮杂-Pinacol重排反应;4、氮杂-Wacker氧化反应;5、Heck反应;6、Aza-Henry反应;7、Strecker反应;8、aza-Cope重排反应(氮杂-Cope重排)。浙江自主研发催化剂及配体科研进展钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率。

用洪特规则来解释镧系元素十3价离子4f亚层的轨道占有情况,发现在钆以上和以下相对应离子的4f亚层同时达到稳定的半充满状态,前者需要得到的电子数与后者需要失去的电子数是一致的。电子转移的能量是极为接近的。推理得出相对应离子的波长将处于同一种颜色所对应的波长范围之内。通过研究得出结论,镧系收缩十3价离子的颜色以钆为中心而对称分布不是简单的巧合,而是与它们在4f轨道填充电子的多少及空轨道、全充满、半充满三种特殊的状态有着密切的关系。

钌类光催化剂:钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性,因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用,如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应,得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物,在Ru/C或Ru/Al2O3催化下,能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。汞在自然界中分布量极小,被认为是稀有金属。

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应:手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺,在手性磷酸催化下,再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸,同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应,也可以在手性磷酸催化下反应,并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应,取得很高的产率和ee值。镍是银白色金属,具有磁性和良好的可塑性。广东新型催化剂及配体科研应用

类金属材料被红外光照射以后,电子能迅速从价带激发到导带,引起电导率变化,从而探测到红外光。杭州实验用催化剂及配体实验应用

镧系元素之镧系收缩:镧系收缩影响镥以后元素的性质,使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生,分离相当困难。例如,金属锆(Zr,第五周期元素)的原子半径是1.59,而同族的铪(Hf,第六周期元素)的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0.79,而Hf4+的是0.78。尽管原子序数从40增加到72,而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol,两个元素的半径却十分相近。杭州实验用催化剂及配体实验应用

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