杨浦区新型催化剂及配体研究进展

镧系元素较外层（6S)的电子数不变，都是2。而镧原子核有57个电荷，从镧到镥，核电荷增至71个，使原子半径和离子半径逐渐收缩，这种现象称为镧系收缩。由于镧系收缩，这15种元素的化合物的性质很相似，氧化物和氢氧化物在水中溶解度较小、碱性较强，氯化物、硝酸盐、硫酸盐易溶于水，草酸盐、氟化物、碳酸盐、磷酸盐难溶于水。规律理论：稀土元素表现出十分丰富的光、电、磁等性质，已被发达国家列为“21世纪战略元素。”本文所做的主要工作是对稀土镧系元素的一种重要理化性质做出符合中学生认知水平的理论分析，并进行计算验证。用德布罗意关系式v＝E／h，λ＝h／p建立能量与波长成反比的关系，对多电子原子近似能级图分析后得出，镧系元素十3价离子4f亚层和5d亚层之间的能级差是造成它们颜色不同的原因。钌金属对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。杨浦区新型催化剂及配体研究进展

铂（Platinum）是一种化学元素，化学符号Pt，是贵金属之一，其单质俗称白金，属于铂系元素，原子量195.078，略小于金的原子量，原子序数78，属于过渡金属。熔点1772℃，沸点3827℃，密度21.45g/cm3（20℃），较软，有良好的延展性、导热性和导电性。海绵铂为灰色海绵状物质，有很大的比表面积，对气体（特别是氢、氧和一氧化碳）有较强的吸收能力。粉末状的铂黑能吸收大量氢气。铂的化学性质不活泼，在空气和潮湿环境中稳定，低于450℃加热时，表面形成二氧化铂薄膜，高温下能与硫、磷、卤素发生反应。铂不溶于盐酸、硫酸、硝酸和碱溶液，但可溶于王水和熔融的碱。铂的氧化态为+2、+3、+4、+5、+6。容易形成配位化合物，如[Pt(NH₃)₂]Cl₂、K[Pt(NH₃)Cl₅]。闵行区自主研发催化剂及配体概述催化剂会诱导化学反应发生改变，而使化学反应变快或减减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。

手性催化中的新概念与新方法：随着对手性催化研究的逐步深入，化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法，一方面可以进一步提高手性催化的效率，另一方面，也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路，为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势：综上所述，手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功，是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来，包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言，实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段，真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学，化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力，即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。

镧系元素应用领域：农业上用稀土元素可使粮食增产10%~20%，白菜增产29%，大豆增产50%，还可提高西瓜的产量和甜度，因此用作高效微量肥料。氧化态：镧系元素在固态、水溶液中或其他溶剂中的特征氧化态是+3。由于镧系元素在气态时，失去两个6s电子和一个5d电子或失去两个6s电子和一个4f电子所需的电离能比较低，所以一般能形成稳定的+3氧化态。除+3特征氧化态外，镧系元素还存在着一些不常见的氧化态。例如：铈、镨、钕、铽、镝存在+4氧化态，原因是它们的4f层保持或接近全空、半满或全充满的状态比较稳定，但只有+4氧化态的铈能存在于溶液中，它是很强的氧化剂。同理，铈、钕、钐、铕、铥、镱还存在+2氧化态。铬对人体十分有利的微量元素，不应该被忽视。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。宝山区常用催化剂及配体研究进展

生物手性催化反应是一个环境友好的体系。杨浦区新型催化剂及配体研究进展

手性磷酸催化剂之Biginelli反应：手性磷酸催化的对映选择性Biginelli反应，取得很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之不对称氢转移反应：(R)-BINOL衍生的手性磷酸配体催化下2-苯基喹啉和Hantzsch酯反应进行不对称氢转移反应得到手性的四氢喹啉。亚胺的不对称氢转移反应，当Hantzsch酯的氢转移效果不好是，可以考虑使用苯并噻唑啉作为氢源。α,β-不饱和醛，在手性磷酸的镇痛药啉盐催化下，Hantzsch酯作为氢源，进行不对称氢转移反应。取得了很高的产率和ee值。手性磷酸催化剂之其他类型反应：1、不对称Pictet-Spengler反应；2、不对称Robinson关环反应；3、氮杂-Pinacol重排反应；4、氮杂-Wacker氧化反应；5、Heck反应；6、Aza-Henry反应；7、Strecker反应；8、aza-Cope重排反应（氮杂-Cope重排）。杨浦区新型催化剂及配体研究进展

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