宝山区自主研发催化剂及配体科研进展

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应：手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应，可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应，得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应：用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应，取得了很高的产率和对映选择性。轴手性联芳基骨架不仅普遍存在于生物活性分子和手性配体/催化剂中，在材料领域也有着重要应用。宝山区自主研发催化剂及配体科研进展

随着我国纺织印染行业不断发展，大量染料被应用于纺织印染多个生产环节，部分染料在使用过程中流失形成染料废水。染料废水具有色度高、有机污染物含量高、水质变化大且成分复杂等特点，所含的染料大部分是难降解的有机物且具有毒性和致突变性，若未经适当处理进入环境将对人类健康和生态环境造成严重影响。当前，利用光催化技术降解废水中的染料是研究热点，相较于传统的物理、化学和生物方法，光催化技术具有操作简便、反应条件温和、降解快、效率高、无二次污染等优点。在光催化过程中，光催化材料是关键物质。类石墨相氮化碳（g-C3N4）是一种只由碳氮元素组成的类石墨层状结构的聚合物半导体材料，能够响应可见光，制备成本低，无毒无污染，具有良好的热稳定性和化学稳定性。绍兴实验室催化剂及配体科研进展对于医药等化工产品来说，绝少量的有害金属（催化剂）残留也是不允许的。

镧系元素相关知识-丰度：稀土元素并不稀少，但在地壳中分布分散，彼此性质相似，难以提取、分离。原子序数为偶数的元素一般比相邻原子序数为奇数的的元素的含量高。矿藏：按其存在形态，主要有三种类型的矿源：1.稀土共生构成单独的稀土元素矿物。2.以类质同晶的形式分散在方解石、磷灰石等矿物中。3.吸附状态存在于粘土矿、云母矿等矿物中。我国稀土——储量大、分布广、矿种齐全、易开采。南方以重稀土为主，内蒙古以轻稀土为主。具有重要工业意义的稀土矿物有磷钇矿（YPO4）、氟碳铈矿（Ce（CO3）F）、褐钇铌矿（YNbO4）等。

钯（Palladium），是第五周期Ⅷ族铂系元素，元素符号Pd，单质为银白色过渡金属，质软，有良好的延展性和可塑性，能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量氢气，使体积明显胀大，变脆乃至破裂成碎片。是航天、航空等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料。生产方式：工业生产可从矿石用干法制造；亦可以铜、镍的硫化矿制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料，用湿法冶炼制得。湿法把已提取镍、铜后的残留组分作为原料，加入王水进行抽提，过滤，向滤液中加入氨和盐酸进行反应，生成氯钯酸铵沉淀。经精炼，过滤，把氯钯酸铵用氢气还原，制得约99.95%钯成品。手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂。

镧系元素之镧系收缩：周期表：第二周期比首先周期多了p区的元素，第三周期的元素与第二周期种类相同，第四周期比第三周期多了d区的元素，第五周期与第四周期的元素种类又相同，第六周期比第五周期多了f区元素，第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同，则从上到下，递变规律很有规律性，若上下周期元素种类突然增加了，往往带来反常。实际上，都是因为，突然增加了某区元素，核电荷数的增大超过了前面的规律，导致有效核电荷增大的更多，带来了性质变化规律中的反常。所以，同族元素，从上到下，会有基本规律，但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如：1、第二周期的p区元素N、O、F，单键键能甚至小于第三周期同族元素，首先电子亲和能也小于第三周期同族元素，且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应，其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。碱金属都能和水发生激烈的反应，生成强碱性的氢氧化物。宁波常用催化剂及配体机理

镍不溶于水，常温下在潮湿空气中表面形成致密的氧化膜，能阻止本体金属继续氧化。宝山区自主研发催化剂及配体科研进展

手性膦配体：自二茂铁被发现以来，以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要，非手性的二茂铁膦，如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF)，已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应（Suzuki–Miyaura反应，Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等）。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。宝山区自主研发催化剂及配体科研进展

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