绍兴实验室催化剂及配体研究进展

镧系元素之镧系收缩：周期表：第二周期比首先周期多了p区的元素，第三周期的元素与第二周期种类相同，第四周期比第三周期多了d区的元素，第五周期与第四周期的元素种类又相同，第六周期比第五周期多了f区元素，第七周期与第六周期的元素种类又相同。若上下周期元素种类相同，则从上到下，递变规律很有规律性，若上下周期元素种类突然增加了，往往带来反常。实际上，都是因为，突然增加了某区元素，核电荷数的增大超过了前面的规律，导致有效核电荷增大的更多，带来了性质变化规律中的反常。所以，同族元素，从上到下，会有基本规律，但往往在第二周期、第四周期、第六周期元素身上会出现反常。如：1、第二周期的p区元素N、O、F，单键键能甚至小于第三周期同族元素，首先电子亲和能也小于第三周期同族元素，且容易形成氢键。2、第四周期As、Se、Br的高价化合物的氧化性要比第三周期同族元素强。3、第六周期Tl、Pb、Bi都出现了惰性电子对效应，其较高正化合价都表现出很强的氧化性。4、Pt、Au、Hg都表现出超常的化学惰性。铪多与锆共存，没有单独存在的铪原料。绍兴实验室催化剂及配体研究进展

负载均相手性催化剂：均相手性催化具有高效、高对映选择性和反应条件温和等特点，但在大多数情况下，催化剂的用量都在1%～10%（摩尔分数），因此要实现这些催化反应在工业上的应用，必须解决昂贵催化剂的回收与再利用问题。此外，对于医药等化工产品来说，绝少量的有害金属（催化剂）残留也是不允许的。因此，围绕解决手性催化剂的稳定性、催化效率以及实用性等问题，均相催化剂的负载化是一个有待解决的中心科学问题。针对传统负载催化剂的不足，以及随着组合化学、绿色化学、超分子化学等新兴学科的迅速发展，负载均相催化剂的研究得到了迅猛的发展。目前，已建立和发展了多种均相催化剂的负载与分离新方法、新概念，如纳米孔中的催化反应、有机-无机组装体催化体系、金属有机骨架（MOF）催化体系、负载液膜催化体系、自负载催化剂、树状大分子催化剂、以及温控相变催化体系等。宁波库存催化剂及配体放大生产生物催化是利用生物催化体系（如细胞或酶）催化的反应过程。

手性催化剂就是含有手性C原子的催化剂，它在一些合成反应中具有举足轻重的作用。手性是自然界的基本属性之一，与生命休戚相关。近年来，人们对单一手性化合物（如手性医药和农药等）及手性功能材料的需求推动了手性科学的蓬勃发展。手性物质的获得，除了来自天然以外，人工合成是主要的途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成和手性催化合成是获得手性物质的三种方法，其中，手性催化是较有效的方法，因为他能够实现手性增殖。一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子，达到甚至超过了酶催化的水平。

金属铱类光催化剂的制备方法，其特征在于混合液加热至60-90℃，回流0.5-2小时，反应结束后冷却至室温，减压蒸馏去除溶剂，加入水和甲基叔丁基醚萃取分液，有机相再经饱和食盐水洗、去离子水洗、无水硫酸钠干燥、过滤，减压蒸馏去除溶剂得到中间体ⅰ。中间体ⅰ、三氯化铱水合物和有机溶剂b的投料配比为50～75mmol:20～30mmol:200-400ml,开始选为62-65mmol:27-28mmol:300-350ml；步骤2)中，所述有机溶剂b为乙二醇甲醚和水的混合液，其中，乙二醇甲醚和水的体积比为2-6:1。将混合液加热至75-100℃，反应15-24小时；反应结束后冷却至室温，过滤，再依次用水和甲醇洗涤，干燥。光催化剂的种类包括二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆、硫化镉等多种氧化物硫化物半导体。

镧系元素之镧系收缩：镧系收缩，并不是指镧系元素从左到右，半径减小的现象。而是指，镧系开始的第六周期元素，其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小，这样的现象。如，Zr是160，Hf是159。周期表中，从上到下，电子层数逐渐增大，原子半径应该逐渐增大，但第五周期到第六周期的同族元素，半径却很接近，甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象：镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小（表1）的现象。从镧到镥，原子半径收缩了15皮米，平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大，而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子，铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu，离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米，这是由于Ln离子结构的变化是由f到f，电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。类金属元素一般指准金属。闵行区新型催化剂及配体简介

EPS含有丰富的有机质组分，包括多糖、蛋白质、脂类和核酸等。绍兴实验室催化剂及配体研究进展

钌类光催化剂：钌金属相比铑金属具有更低诱导烯烃异构化活性，因此能更为高产率地实现烯烃或炔烃的还原氢化反应。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应，将醛或酮转变为相应的醇类化合物。这一反应在工业上也有非常成功的应用，如将葡萄糖转变为山梨醇的反应。RuO4或Ru/C能够在高温以及高氢气压条件下实现羧酸的还原氢化反应，得到相应的醇。对于含炔基的硝基芳烃化合物，在Ru/C或Ru/Al2O3催化下，能够特异性地实现硝基的还原氢化反应。绍兴实验室催化剂及配体研究进展

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