苏州实验室催化剂及配体小试合成

时间:2022年12月23日 来源:

手性磷酸催化剂之Friedel–Crafts反应:手性磷酸催化下4-胺基吲哚的7-位进行Friedel–Crafts烷基化反应。并取得很好的收率和对映选择性。2,2,2-三氟苯乙酮在吲哚3-位进行非常规Friedel–Crafts烷基化反应,可以达到96%的产率和96%的ee值。手性磷酸催化下甲苯酸的亚胺对吲哚进行不对称Friedel–Crafts反应,得到手性氨基酸。手性磷酸催化剂之Mannich反应:用于常规的Mannich反应取得很好的效果。N-Boc-苯乙炔胺缩甲醛和β-酮酯进行对映选择性Mannich-类型反应。并取得很好的对映选择性结果。手性磷酸催化下三甲基硅基呋喃和亚胺进行不对称烯基-Mannich反应,取得了很高的产率和对映选择性。铱类光催化剂可见光触发的化学反应以其利用方便。苏州实验室催化剂及配体小试合成

JosiPhos类配体已商业化,小辣椒试剂有几十种此类配体供您选择。此类配体对空气和水稳定,易于操作。由于甲基的朝向和二茂铁基团金属中心对磷原子的电子对的吸电子诱导效应使此类配体的骨架比其他双膦配体更加刚性,进而表现出更好的不对称催化活性。JosiPhos类配体近年来普遍应用于各种不对称合成反应中,如不对称还原反应,不对称Micheal加成反应,不对称环加成反应,不对称烯丙基化等。由于JosiPhos类配体的大空间位阻效应,刚性骨架和强给电子能力使其在过渡金属催化的偶联反应中也表现出很好的活性和长催化寿命。其普遍应用于Buchwald-Hartwig反应,Suzuki–Miyaura反应,Heck反应及其他新颖的偶联反应等。广东自有品牌催化剂及配体科研进展类金属元素一般指准金属。

镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,并不是指镧系元素从左到右,半径减小的现象。而是指,镧系开始的第六周期元素,其原子半径比上面的第五周期的元素的半径要小,这样的现象。如,Zr是160,Hf是159。周期表中,从上到下,电子层数逐渐增大,原子半径应该逐渐增大,但第五周期到第六周期的同族元素,半径却很接近,甚至下面的第六周期的还可能更小一点。因为经历了镧系现象:镧系元素的原子半径和离子半径随原子序数增大而减小(表1)的现象。从镧到镥,原子半径收缩了15皮米,平均每增加一个核电荷,半径收缩1皮米。其中铕、镱半径明显大,而铈略小于镨。这是由于在镧系元素的离子中铕、镱是+2价离子,铈是+4价离子,其余是+3价离子。从La到Lu,离子半径从106.1皮米均匀地降为84.8皮米,这是由于Ln离子结构的变化是由f到f,电子数是均匀改变的。Ln、Ln的离子半径也是随原子序数增大而收缩。

钌类光催化剂:钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。铪的化学性质与锆十分相似,具有良好的抗腐蚀性能,不易受一般酸碱水溶液的侵蚀。

如何区分金属、非金属与类金属?类金属:类金属元素一般指准金属。准金属(metalloid),又称为半金属(semimetal),红色的区域包含的元素,包括硼(B)、硅(Si)、锗(Ge)、砷(As)、锑(Sb)、碲(Te)、钋(Po),其中元素钋(Po)具有放射性。金属:除锡、锑、铋等少数几种金属的原子较外层电子数大于或等于4以外,绝大多数金属原子的较外层电子数均小于4,主族金属原子的外面电子排布为ns1或ns2或ns2np(1-4),过渡金属的外面电子排布可表示为(n-1)d(1-10)ns(1-2)。主族金属元素的原子半径均比同周期非金属元素(稀有气体除外)的原子半径大。非金属:非金属在通常条件下为气体或没有金属特性的脆性固体或液体,如元素周期表右上部15个元素和氢元素,零族元素的单质。大部分非金属原子具有较多的价层s、p电子,可以形成双原子分子气体或骨架状,链状或层状大分子的晶体结构。光催化剂也叫光触媒,是一种以纳米级二氧化钛为象征的具有光催化功能的半导体材料的总称。广东自有品牌催化剂及配体科研进展

钌金属能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物的加氢还原反应。苏州实验室催化剂及配体小试合成

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应:手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺,在手性磷酸催化下,再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸,同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应,也可以在手性磷酸催化下反应,并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应,取得很高的产率和ee值。苏州实验室催化剂及配体小试合成

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