嘉定区实验室催化剂及配体作用

手性磷酸催化剂之不对称环加成反应：手性磷酸催化下(E)-1-苯乙烯基萘酚和1,4-苯醌进行对映选择性的[3+2]环加成反应取得很好的结果(upto99%yield,>20:1dr,99%ee)。胺先和醛生成亚胺，在手性磷酸催化下，再与苯醌进行[3+2]环加成反应。双功能催化剂的手性磷酸，同时催化两个底物进行不对称Diels-Alder反应。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。Povarov反应作为反电子流向的Hetero-Diels–Alder反应，也可以在手性磷酸催化下反应，并得到很好的非对映选择性。手性磷酸催化下1-N-酰胺基-1,3-丁二烯的端基双键和N-芳基亚胺进行烯基Povarov反应，取得很高的产率和ee值。铬对人体十分有利的微量元素，不应该被忽视。嘉定区实验室催化剂及配体作用

钯的化学性质：主要化合物二氯化钯（PdCl2）、四氯钯酸钠（Na2PdCl4）和二氯四氨合钯。化学性质不活泼，常温下在空气和潮湿环境中稳定，加热至800℃，钯表面形成一氧化钯薄膜。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的侵蚀，但易溶于王水和热的硫酸及浓硝酸。熔融的氢氧化钠、碳酸钠、过氧化钠对钯有腐蚀作用。钯的氧化态为+2、+3、+4。钯容易形成配位化合物，如K2[PdCl4]、K4[Pd(CN)4]等。晶体结构：晶胞为面心立方晶胞，每个晶胞含有4个金属原子。晶胞参数：a=389.07pm，b=389.07pm，c=389.07pm，α=90°，β=90°，γ=90°；电子层排布：2-8-18-18；电离能（kJ/mol）：M-M+805；M+-M2+1875；M2+-M3+3177；M3+-M4+4700；M4+-M5+6300；M5+-M6+8700；M6+-M7+10700；M7+-M8+12700；M8+-M9+15000；M9+-M10+17200。浦东新区现货催化剂及配体简介光催化剂原液具有速干性的特性，涂于基材表面后即能速干并变成非水溶性物质。

JosiPhos类配体已商业化，小辣椒试剂有几十种此类配体供您选择。此类配体对空气和水稳定，易于操作。由于甲基的朝向和二茂铁基团金属中心对磷原子的电子对的吸电子诱导效应使此类配体的骨架比其他双膦配体更加刚性，进而表现出更好的不对称催化活性。JosiPhos类配体近年来普遍应用于各种不对称合成反应中，如不对称还原反应，不对称Micheal加成反应，不对称环加成反应，不对称烯丙基化等。由于JosiPhos类配体的大空间位阻效应，刚性骨架和强给电子能力使其在过渡金属催化的偶联反应中也表现出很好的活性和长催化寿命。其普遍应用于Buchwald-Hartwig反应，Suzuki–Miyaura反应，Heck反应及其他新颖的偶联反应等。

生物手性催化反应的新发展：生物催化是利用生物催化体系（如细胞或酶）催化的反应过程，他是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系，也是一个环境友好的体系。这一方法不只可以得到纯度高、量大的产物，而且可以获得很多常规方法难于合成的包括手性医药、农药及其中间体在内的手性化合物，从而克服化学合成中的困难和弥补化学合成的不足。近十几年来，各国科学家在生物催化的氧化还原、环氧化合物的开环、羰基化合物的氰醇化、以及腈的水解等反应方面取得了重要的进展，同时在工业应用上也获得了很大的成功。生物催化是迄今为止人们所知的较高效和较具有选择性的温和催化反应体系。

铂的化学性质：化学性质极稳定，不溶于强酸强碱溶液，在空气中不氧化。首先电离能9.0eV。化合价为+2、+4和+6。熔点1772℃，沸点3827℃。密度21.46g/cm3。银白色金属，质柔软，有延展性。晶体结构为面心立方体。铂有很高的化学稳定性，除溶于王水和熔融的碱外，还溶于盐酸和过氧化氢、盐酸和高氯酸的混合物中，除此之外，铂常温下不与一般强酸、碱和其他试剂作用。但是铂在高温下容易遭受腐蚀，例如：对于多种氧化剂、强碱、容易还原的重金属、以及硫、磷、砷等，铂或则被其破坏，或则与其成合金，正因为如此，所以不得在铂器皿中加热或熔融碱金属的氧化物、硫代硫酸钠、含磷和大量硫的物质以及含重金属的样品（如铅、锡、锑、砷、汞、铜等）。高温下不许使用大量过氧化剂、氢氧化钠（钾）作熔剂。准金属（类金属）大都是半导体，它们的电阻率介于金属和非金属之间。南京催化剂及配体科研进展

手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合。嘉定区实验室催化剂及配体作用

催化剂及配体的区别？手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物，或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合，也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种（含手性配体的金属配合物），从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下，出于催化剂的保存目的，需要在反应中原位得到催化活性物种，比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性，易于保存，在需要的时候加入BINAP配体，得到BINAP配位的Pd，进行反应（当然这个情况下一般需要预混，也不算是原位生成）。这个例子中BINAP是手性配体，Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况，就是对没有立体选择性的金属催化反应，加入一个手性配体，可以产生有手性的中间体（或过渡态）配合物，得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性，加入手性硼酯配体，就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。嘉定区实验室催化剂及配体作用

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