韶关自主研发催化剂及配体小试合成

时间:2023年01月10日 来源:

手性催化中的新概念与新方法:随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。手性催化研究的发展趋势:综上所述,手性催化研究在过去几十年中已经取得了巨大的成功,是目前化学学科较为活跃的研究领域之一。近年来,包括我国研究人员在内的科学家又在制备新型手性催化剂、发展新的高效的手性催化反应、以及相关新概念和新方法等研究方面取得了新的重要进展。但总体而言,实用和高效的手性催化合成方法依然处于发展的初期阶段,真正在手性工业合成中得到应用的技术还十分有限。“未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学,化学家需要为实现‘完美的反应化学’而努力,即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生”。类金属通常是半导体(例如硼、硅和锗)至半金属(例如锑)。韶关自主研发催化剂及配体小试合成

钌类光催化剂:钌金属参与的芳香烃还原氢化反应,能够获得相比其它金属催化反应更高的产率,其中溶剂水发挥了非常重要的作用。在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。针对反应机理的探索,推测存在烯醇及其异构体中间体。钌金属是实现芳香杂环化合物如吡咯、吡啶和呋喃还原氢化反应的较有效催化剂,控制反应条件能明显改变反应的化学选择性。在甲醇和液氨混合溶剂中,3-氰基吡啶只发生氰基还原氢化反应得到3-氨甲基吡啶;若反应溶剂只有液氨,则氰基和吡啶环均能发生还原氢化反应。除了用于还原反应外,钌金属催化剂还能在氧气的支持下实现底物的氧化官能团转移反应,如Ru/Al2O3作为多相催化剂实现胺类化合物到腈或亚胺的有氧氧化转换。Ru(OH)x/Al2O3作为多相催化剂也能实现萘酚化合物的水相氧化偶联反应,得到在天然产物以及配位化学中非常重要的双芳基化合物。深圳科研用催化剂及配体简介在钌金属催化的苯酚或苯基醚的还原氢化反应中,同样不会发生氢解副反应。

手性磷酸催化剂是非常重要的一类不对称合成催化剂,常见的手性磷酸催化剂分为基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸,基于BIPOL骨架的磷酸和基于TADDOL骨架的手性磷酸。其中研究较多的是基于BINOL和H8-BINOL骨架的手性磷酸。手性磷酸是一种Br?nsted酸,具有双功能催化剂的特点,磷原子上连接的羟基可以提供质子或形成氢键的Br?nsted酸位点,也有可以提供孤电子对的的P=O的碱性位点。通过调节3,3'-位取代基的大小来调节反应的对映选择性。手性磷酸催化剂普遍应用于各种常见反应,如Friedel–Crafts反应,Mannich反应,不对称氢转移反应,Ene反应,环加成反应,Biginelli反应等等,在立体构型上有很好的选择性。

镧系元素之镧系收缩:镧系收缩,英文名为lanthanideelement,是指镧系中相邻元素的半径之间差值非常小,对于其他周期相邻元素来说是收缩的,因此被称之为镧系收缩。概述:镧系元素的原子(或离子)半径随原子序数增加而减小的总趋势。由于4f电子对s和d电子的屏蔽不完全,从镧(La)到镥(Lu)随核电荷和4f电子数的逐渐增加,有效核电荷也逐渐增加,引起整个原子体积逐渐缩小。使得铕(Eu)以后的元素离子半径接近钇(Y),构成性质极相似的钇组元素,彼此在自然界共生,难于分离;同时还使得第三过渡系与第二过渡系的同族元素原子(或离子)半径相近,如铪与锆、钽与铌、钨与钼等,他们性质上极为相似,也常常共生而难以分离。铁在空气中不能燃烧,在氧气中却可以剧烈燃烧。

钯的主要来源:可由铂金属的自然合金分出。钯在地球上的储量稀少,采掘冶炼较为困难,属稀贵金属系列金、银、铂、钯、钌、铱的范畴。钯在地壳中的含量为0.0006ppm,常与其他铂系元素一起分散在冲积矿床和砂积矿床的多种矿物(如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿等)中。单独矿物有六方钯矿、钯铂矿引、一铅四钯矿、锑钯矿、铋铅钯矿、锡钯矿等,还以游离状态形成自然钯。钯的熔点是铂族金属中较低的。主要用途:钯是航天、航空、航海、兵器和核能等高科技领域以及汽车制造业不可缺少的关键材料,也是国际贵金属投资市场上的不容忽略的投资品种。铬是动物和人体必不可少的微量营养素之一。广东科研用催化剂及配体研究进展

钌金属对诱导发生烯烃异构化或氢解反应的活性则较低。韶关自主研发催化剂及配体小试合成

金属铱类光催化剂的制备方法,其特征在于是以2-溴吡啶和4-氟苯硼酸形成的中间体ⅰ为配体,与铱化合物配位反应形成中间体ⅱ,然后再与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶反应,较后使用六氟磷酸铵水溶液将氯替换成pf6而制得;具体制备方法包括以下步骤:惰性气体保护下,在碳酸钠、2-溴吡啶、4-氟苯硼酸和钯催化剂的混合物中加入有机溶剂a和水,加热搅拌回流反应,反应结束后将反应液冷却,反应液经后处理得到中间体ⅰ:惰性气体保护下,将步骤1)制得的中间体ⅰ和三氯化铱水合物溶于有机溶剂b中,加热搅拌回流反应,反应结束后冷却,过滤、洗涤、干燥,即得中间体ⅱ:惰性气体保护下,将步骤2)所得中间体ⅱ与4,4′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶或5,5′?二(三氟甲基)-2,2′?联吡啶溶于有机溶剂c中,加热搅拌回流反应,反应结束后冷却,反应液经后处理即得中间体ⅲ。韶关自主研发催化剂及配体小试合成

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