徐州科研用催化剂及配体研究进展

时间:2023年01月19日 来源:

手性膦配体:自二茂铁被发现以来,以其热稳定性、构象刚性和面手性等优点一直是较重要的配体骨架之一。二茂铁骨架的膦配体在过渡金属催化的偶联反应中非常重要,非手性的二茂铁膦,如1,10-二(二苯膦基)二茂铁(DPPF),已成功地应用于各种过渡金属催化的偶联反应(Suzuki–Miyaura反应,Buchwald-Hartwig反应,Stille偶联反应等)。手性二茂铁膦配体已成为不对称合成不可或缺的有力工具。JosiPhos作为一种手性二茂铁膦配体已经普遍应用于药物合成中。镧系金属为银白色,较软,有延展性。徐州科研用催化剂及配体研究进展

镧系元素相关知识-分组:根据稀土元素性质的递变情况将稀土元素分组有以下几种情况:从原子的电子层构型以及它们的原子量的大小把稀土元素分成两组:即铕以前的镧系元素叫做轻稀土元素或称铈组元素;把铕以后的镧系元素加上钇叫做重稀土元素或称钇组元素。按照稀土元素硫酸盐溶液与Na2SO4等生成的稀土元素硫酸复盐在水溶液中的溶解度可把稀土元素分为三组:即镧到钐的硫酸复盐难溶,称为铈组;铕到镝的硫酸复盐微溶,称为铽组;钇及钬到镥的硫酸复盐易溶,称为钇组。也有人把铽组称为中稀土元素。常用催化剂及配体研究钌金属能够高区域选择性和高立体选择性地实现烯烃、羰基化合物的加氢还原反应。

不同于硫化物和氮氧化合物类半导体光催化剂,g-C3N4光催化剂由于碳氮原子间强烈的共价键,在强酸或强碱溶液中受光照时依然具有较好的稳定性,是光催化处理染料废水极具潜能的材料。研究表明,使用g-C3N4光催化剂确实可以使染料废水中污染物降解的更加彻底。为了实现g-C3N4光催化剂材料对染料废水更好的处理效果,考虑对其进行改性和优化处理,可以从合成单个材料的方法入手,也可以对材料进行一系列的改性,通过增加光催化有效反应位点、延长光生电子-空穴生命周期、提高催化剂对可见光的响应能力等多个方面提升g-C3N4光催化剂的光降解性能。

镧系元素之镧系收缩:镧系收缩影响镥以后元素的性质,使第6周期铪、钽……的原子半径分别与第5周期锆、铌……等相同。铪、钽……等化合物的性质分别与锆、铌……等化合物极为相似。在自然界中锆与铪、铌与钽、铂系六种金属共生,分离相当困难。例如,金属锆(Zr,第五周期元素)的原子半径是1.59,而同族的铪(Hf,第六周期元素)的原子半径是1.56Zr4+的离子半径是0.79,而Hf4+的是0.78。尽管原子序数从40增加到72,而相对原子质量从91.22g/mol增加到178.49g/mol,两个元素的半径却十分相近。手性磷酸催化下亚胺作为杂亲二烯体进行不对称Hetero-Diels–Alder反应。

手性催化剂:大家都知道有机化合物是含碳的化合物,一个碳原子的较外层上有四个电子,若以单键成键时,可以形成四个共价单键,共价键指向四面体的顶点,当碳原子连接的四个基团各不相同时,与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式,这两种方式如同左右手,互为“镜像”,也是不能完全叠合在一起的,因此,这样的分子叫做“手性分子”。这种构成手性关系的分子之间,把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”,即是具有“手性”。钌金属也能在温和条件下实现羰基化合物的还原氢化反应,将醛或酮转变为相应的醇类化合物。无锡常用催化剂及配体概述

生物手性催化反应是一个环境友好的体系。徐州科研用催化剂及配体研究进展

催化剂及配体的区别?手性催化剂一般是含有大空间位阻的手性配体的金属配合物,或者是手性配体与不含手性配体的金属配合物的组合,也可以指实际参与催化循环过程催化活性物种(含手性配体的金属配合物),从而诱导底物在反应过程中产生新的手性中心。有些情况下,出于催化剂的保存目的,需要在反应中原位得到催化活性物种,比如说Pd2(dba)3本身没有催化活性,易于保存,在需要的时候加入BINAP配体,得到BINAP配位的Pd,进行反应(当然这个情况下一般需要预混,也不算是原位生成)。这个例子中BINAP是手性配体,Pd的BINAP配合物是手性催化剂。另一种情况,就是对没有立体选择性的金属催化反应,加入一个手性配体,可以产生有手性的中间体(或过渡态)配合物,得到立体选择性的产物。比如Simmons-Smith反应本身没有立体选择性,加入手性硼酯配体,就可以实现立体选择性的卡宾加成。这个例子中硼酯就是手性配体。徐州科研用催化剂及配体研究进展

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