无组织排放脱硝定制

    SCR（SelectiveCatalyticReduction）——选择性催化还原法脱硝技术是目前国际上应用**为***的烟气脱硝技术，在日本、欧洲、美国等国家地区的大多数电厂中基本都应用此技术，它没有副产物，不形成二次污染，装置结构简单，并且脱除效率高（可达90%以上），运行可靠，便于维护等优点。SCR技术原理为：在催化剂作用下，向温度约280～420℃的烟气中喷入氨，将NOX还原成N2和H2O。NH3与烟气均匀混合后一起通过一个填充了催化剂(如V2O5-TiO2)的反应器，NOx与NH3在其中发生还原反应，生成N2和H2O。反应器中的催化剂分上下多层(一般为3—4层)有序放置。该方法存在以下问题：催化剂的时效和烟气中残留的氨。为了增加催化剂的活性，应在SCR前加高校除尘器。残留的氨与SO2反应生成(NH4)2SO4，NH4HSO4很容易对空气预热器进行粘污，对空气预热器影响很大。在布置SCR的位置是我们应多反面考虑该问题。SNCR脱硝可以达到50mg的排放标准；无组织排放脱硝定制

    V对生态环境有0作用，不利于V基催化剂的未来发展。因为环境法规的严格要求，包括工业NOx的排放标准要求、柴油发动机NOx排放限值要求等，需要SCR脱硝催化剂毒性更低、温度窗口更宽以及低温活性更好。因此，低温高效、性能稳定、对环境无0作用的低温SCR脱硝催化剂已成为研究热点。1低温SCR脱硝催化剂Mn基低温SCR脱硝催化剂由于锰的价态分布较广，不同价态的锰之间能相互转化产生氧化还原性，促进NH3选择性还原NO从而促进SCR反应的进行。Kapteijn等对单组分的MnOx做了深入的研究，制备了不同价态的纯MnOx，研究了不同价态的Mn的催化活性的差异。结果表明，在低温环境中，选用NH3作为还原剂进行SCR反应，得到结论MnO2>Mn5O8>Mn2O3>Mn3O4>MnO，证明MnOx中Mn元素的价态对催化剂活性有很大影响。单组分的Mn基催化剂虽然反应温度低，催化效率高，但是由于在低温条件下对N2的选择性差，对SO2和H2O的抵抗性能较差，容易在烟气中失活。为了解决单组分Mn基催化剂的缺点，近年来研究人员将其他金属元素掺杂到单组分Mn基催化剂中，形成复合Mn基催化剂。陈志航等采用柠檬酸法制备了一系列铬锰复合氧化物催化剂，考察了铬锰摩尔比对反应活性的影响。实验结果表明。极低排放脱硝按需定制脱硝喷枪应防止高温烧蚀，增加护管和通入冷却空气是较好的办法；

    不影响机组运行的安全，不需要进行针对性设备改造。SNCR脱硝技术与SCR脱硝技术相比，具有工程实施较为简单易行，投资及运行成本低，占地面积少，建设工期短，氮氧化物排放可达到环保要求。根据满足布置要求，投资成本经济合理，本工程推荐采用SNCR工艺。2、SNCR脱硝系统还原剂的选择：SNCR脱硝系统还原剂有液氨、氨水、尿素三种。1）液氨：优点：喷入炉膛后会迅速挥发成气体，不会造成炉内受热面湿壁、腐蚀；缺点：氨气有毒、可燃、可爆，储存的安全防护要求高，需相关消防安全部门审批才能大量储存、使用；采用液氨的SNCR相对而言系统比较复杂，初期投资费用高，运行维护费用高，管道损失大，液氨泄漏事故频繁发生，从安全方面考虑，建议不采用液氨作为还原剂；2）氨水：优点：喷射刚性、穿透力比氨气喷射高；缺点：氨水恶臭、挥发性和腐蚀性强，有一定的操作安全要求，由于含大量的稀释水，储存、输送系统复杂；3）尿素：采取一般的工业、农业用尿素作为还原剂，其含氮量在46%以上，其运输、储存、输送都无需特殊的安全防护措施。尿素作为主要的工业、农用物资，其较大生产规模的厂家在福建省就有三明化工厂、福建富宝腾达化工有限公司等企业。

    Fe2O3表面的WOx处于高度不饱和配位状态，是一种有效的表面改性剂。另外，在SCR反应过程中，WOx也为NH3的吸附和活化提供了丰富的Lewis和Brnsted酸位点。该催化剂上的NH3-SCR反应主要遵循气态NO与活性NH3吸附之间的ER反应途径，这是其抗SO2性能优良的主要原因。Chen等制备了δSCR低温脱硝催化剂。根据DRIFTS的结果，气相NO+O2通入后能与预吸附在表面的NH3反应，说明该SCR反应遵循E-R机理;同时，NH3吸附在催化剂表面后能迅速与预吸附的硝酸盐发生反应，说明该SCR反应也遵循L-H机理，由此可推断，E-R和L-H机理在δ催化剂上一起作用。3低温SCR脱硝催化剂存在的问题据报道，在水蒸汽存在的条件下，催化剂的表面会形成一层水膜，这层膜会对NOx、NH3与催化剂上活性位点的结合造成阻力。Jiang等通过浸渍法制备了V2O5/TiO2催化剂，考察了H2O对该催化剂NH3选择性催化还原NO性能的影响。结果表明，H2O对V2O5/TiO2催化剂上的选择性催化还原反应具有一定抑制作用，但是同时能抑制N2O的生成。H2O的存在会提高催化剂表面的Brnsted酸性位，催化剂的脱硝活性随着反应气氛中H2O体积分数的增加而降低，原因可能是出现的大量水蒸汽抑制了催化剂表面Brnsted酸性位上NH+4与NO的反应。脱硝系统的还原剂储量应满足系统使用4~7天为宜，并能够满足消防和安全环保要求；

    目前认为SO2对催化剂的催化活性既有提高作用，又有抑制作用。有利的是，SO2会在催化剂表面氧化形成硫酸铵盐，硫酸铵盐首先与NO反应，从而避免造成催化剂的堵塞，提高催化活性;有害的是，SO2在催化剂表面形成过多的硫酸铵盐，堵塞催化剂，使得催化剂活性下降。Gao等采用共沉淀法合成Mn(2)Ni(1)Ox和MnxCo3-xO4催化剂，实验结果表明，催化剂的NOx转化率在175℃、150×10-6SO2的条件下能达到80%，说明该催化剂有良好的低温活性和抗硫中毒性能。主要原因是该催化剂具有特殊的尖晶石结构，体系中价态转变、电子交互。虽然该催化剂表面NO的主要吸附形态受SO2竞争吸附的抑制影响，但其几乎不具备反应活性，对反应的影响可忽略不计。Sun等制备了Mn/TiO2和掺杂Eu的Mn-Eu/TiO2低温SCR脱硝催化剂。Mn/TiO2催化剂对SO2的耐受性较差，掺杂了元素Eu之后，SO2与催化剂上活性位点的反应通过L-H路径发生，同时催化剂表面产生的硫酸盐较少，使得Mn-Eu/TiO2催化剂有良好的抗SO2性能。4低温SCR脱硝催化剂的发展低温SCR脱硝催化剂在选择性催化、使用寿命、性能稳定、催化效果等方面还处于研究阶段。研究过程中，SO2和水蒸汽对催化剂有一定的作用。压缩空气的使用会影响窑炉的工作温度，应得到严格控制；浙江脱硝备件

脱硝系统的控制，应根据温度、氧含量、NOX含量、窑炉工作参数进行实时调整；无组织排放脱硝定制

    目前SCR脱硝催化剂的研究热点之一是过渡金属负载或者离子交换的微孔分子筛催化剂，该催化剂一般以Cu或者Fe为活性组分。Cu基分子筛催化剂具有良好的低温催化能力;Fe基分子筛催化剂能在高温下保持较高的NOx转化率;过渡金属氧化物CeO2因良好的氧化还原能力和强烈的金属间相互作用，在催化剂上的应用前景也相当广阔。唐剑骁等以等体积浸渍法为基础，探究微波干燥和普通干燥制得负载型Cu基分子筛催化剂M-4Cu-ZSM-5和4Cu-ZSM-5的脱硝活性。研究结果表明，铜的引入对ZSM分子筛的脱硝活性有明显的提升作用;M-4Cu-ZSM-5催化剂在低于200℃时显示比4Cu-ZSM-5略高的脱硝活性。黄增斌等分别以β、ZSM-5和USY分子筛为载体，采用浸渍法制备了锰铈催化剂，并对催化剂的低温脱硝性能进行了测试。实验结果表明，3种分子筛负载的锰铈催化剂均有较好的低温活性，其中Mn-Ce/USY催化剂在107℃时NOx转化率能达到90%。活性组分MnOx主要以无定型态分布于催化剂表面，催化剂表面弱酸对反应起主要作用。Zhao等分别以ZSM-5、SAPO-34为载体，制备了Cu-Mn双金属分子筛催化剂Cu-Mn/ZSM-5、Cu-Mn/SAPO-34。实验结果表明，当Cu/Mn比为3∶2时。无组织排放脱硝定制

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