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时间:2021年12月13日 来源:

    SCR(SelectiveCatalyticReduction)——选择性催化还原法脱硝技术是目前国际上应用**为***的烟气脱硝技术,在日本、欧洲、美国等国家地区的大多数电厂中基本都应用此技术,它没有副产物,不形成二次污染,装置结构简单,并且脱除效率高(可达90%以上),运行可靠,便于维护等优点。SCR技术原理为:在催化剂作用下,向温度约280~420℃的烟气中喷入氨,将NOX还原成N2和H2O。NH3与烟气均匀混合后一起通过一个填充了催化剂(如V2O5-TiO2)的反应器,NOx与NH3在其中发生还原反应,生成N2和H2O。反应器中的催化剂分上下多层(一般为3—4层)有序放置。该方法存在以下问题:催化剂的时效和烟气中残留的氨。为了增加催化剂的活性,应在SCR前加高校除尘器。残留的氨与SO2反应生成(NH4)2SO4,NH4HSO4很容易对空气预热器进行粘污,对空气预热器影响很大。在布置SCR的位置是我们应多反面考虑该问题。SCR脱硝催化剂应按照危险废弃物处置,不可以直接丢弃;新标准脱硝图片

    伴随着我国对NOx的排放管控日益严厉,通过高效低氮燃烧技术配合SNCR技术或SNCR/SCR联合技术进行脱硝已经成为主流。虽然目前燃煤工业炉窑NOx的减排效果十分***,但是过分追求脱硝效率,容易增加氨耗量,进而引发氨逃逸,造成二次污染及腐蚀设备等问题。1、引言氮氧化物(NOx)是大气的主要污染物之一,它与碳氢化合物在强光作用下会造成光化学污染,排放到大气中的NOx是形成酸雨的主要原因,给生态环境带来严重的危害。指出,持续实施大气污染防治行动,打赢蓝天保卫战。目前国内70%左右的NOx是由煤炭燃烧所产生的,因此作为主要燃煤设备的火电厂和工业炉窑成为控制NOx排放所关注的焦点。目前,燃煤锅炉主流的NOx控制技术为低氮燃烧技术(LNB)和烟气脱硝技术,其中烟气脱硝技术主要包括选择性非催化还原反应(SNCR)、选择性催化还原反应(SCR)和SNCR/SCR联合脱硝技术。对于大型燃煤锅炉而言,SCR以其技术成熟及90%以上的脱硝效率,毫无疑问在我国已大规模的推广应用。伴随着我国对NOx的排放管控日益严厉,中小型燃煤锅炉、循环流化床锅炉、水泥窑炉、陶瓷窑炉、垃圾焚烧炉以及燃气锅炉等工业炉窑作为关键的NOx的排放源之一,针对此类炉窑脱硝的工程应用技术持续发展。脱氮脱硝现货脱硝分为SCR和SNCR等多种工艺;

    V对生态环境有0作用,不利于V基催化剂的未来发展。因为环境法规的严格要求,包括工业NOx的排放标准要求、柴油发动机NOx排放限值要求等,需要SCR脱硝催化剂毒性更低、温度窗口更宽以及低温活性更好。因此,低温高效、性能稳定、对环境无0作用的低温SCR脱硝催化剂已成为研究热点。1低温SCR脱硝催化剂Mn基低温SCR脱硝催化剂由于锰的价态分布较广,不同价态的锰之间能相互转化产生氧化还原性,促进NH3选择性还原NO从而促进SCR反应的进行。Kapteijn等对单组分的MnOx做了深入的研究,制备了不同价态的纯MnOx,研究了不同价态的Mn的催化活性的差异。结果表明,在低温环境中,选用NH3作为还原剂进行SCR反应,得到结论MnO2>Mn5O8>Mn2O3>Mn3O4>MnO,证明MnOx中Mn元素的价态对催化剂活性有很大影响。单组分的Mn基催化剂虽然反应温度低,催化效率高,但是由于在低温条件下对N2的选择性差,对SO2和H2O的抵抗性能较差,容易在烟气中失活。为了解决单组分Mn基催化剂的缺点,近年来研究人员将其他金属元素掺杂到单组分Mn基催化剂中,形成复合Mn基催化剂。陈志航等采用柠檬酸法制备了一系列铬锰复合氧化物催化剂,考察了铬锰摩尔比对反应活性的影响。实验结果表明。

    不影响机组运行的安全,不需要进行针对性设备改造。SNCR脱硝技术与SCR脱硝技术相比,具有工程实施较为简单易行,投资及运行成本低,占地面积少,建设工期短,氮氧化物排放可达到环保要求。根据满足布置要求,投资成本经济合理,本工程推荐采用SNCR工艺。2、SNCR脱硝系统还原剂的选择:SNCR脱硝系统还原剂有液氨、氨水、尿素三种。1)液氨:优点:喷入炉膛后会迅速挥发成气体,不会造成炉内受热面湿壁、腐蚀;缺点:氨气有毒、可燃、可爆,储存的安全防护要求高,需相关消防安全部门审批才能大量储存、使用;采用液氨的SNCR相对而言系统比较复杂,初期投资费用高,运行维护费用高,管道损失大,液氨泄漏事故频繁发生,从安全方面考虑,建议不采用液氨作为还原剂;2)氨水:优点:喷射刚性、穿透力比氨气喷射高;缺点:氨水恶臭、挥发性和腐蚀性强,有一定的操作安全要求,由于含大量的稀释水,储存、输送系统复杂;3)尿素:采取一般的工业、农业用尿素作为还原剂,其含氮量在46%以上,其运输、储存、输送都无需特殊的安全防护措施。尿素作为主要的工业、农用物资,其较大生产规模的厂家在福建省就有三明化工厂、福建富宝腾达化工有限公司等企业。SNCR脱硝系统装置简单方便、维护量低,是脱硝系统的首要选择;

    目前SCR脱硝催化剂的研究热点之一是过渡金属负载或者离子交换的微孔分子筛催化剂,该催化剂一般以Cu或者Fe为活性组分。Cu基分子筛催化剂具有良好的低温催化能力;Fe基分子筛催化剂能在高温下保持较高的NOx转化率;过渡金属氧化物CeO2因良好的氧化还原能力和强烈的金属间相互作用,在催化剂上的应用前景也相当广阔。唐剑骁等以等体积浸渍法为基础,探究微波干燥和普通干燥制得负载型Cu基分子筛催化剂M-4Cu-ZSM-5和4Cu-ZSM-5的脱硝活性。研究结果表明,铜的引入对ZSM分子筛的脱硝活性有明显的提升作用;M-4Cu-ZSM-5催化剂在低于200℃时显示比4Cu-ZSM-5略高的脱硝活性。黄增斌等分别以β、ZSM-5和USY分子筛为载体,采用浸渍法制备了锰铈催化剂,并对催化剂的低温脱硝性能进行了测试。实验结果表明,3种分子筛负载的锰铈催化剂均有较好的低温活性,其中Mn-Ce/USY催化剂在107℃时NOx转化率能达到90%。活性组分MnOx主要以无定型态分布于催化剂表面,催化剂表面弱酸对反应起主要作用。Zhao等分别以ZSM-5、SAPO-34为载体,制备了Cu-Mn双金属分子筛催化剂Cu-Mn/ZSM-5、Cu-Mn/SAPO-34。实验结果表明,当Cu/Mn比为3∶2时。小风量的烟气脱硝宜采用简便布置型式实现脱硝的目的;无组织排放脱硝设备制造

低氮燃烧有控制燃烧气氛、使用低氮燃烧器、控制燃烧温度等手段;新标准脱硝图片

    王晓波等制备了一系列Fe-Mn/Al2O3低温SCR脱硝催化剂,考察了不同Fe、Mn负载量制备的催化剂的脱硝性能。实验结果表明,当Fe、Mn负载量均为质量分数8%时的Fe-Mn/Al2O3催化剂在150℃时脱硝效率达99%。炭基低温SCR脱硝催化剂活性炭和活性炭纤维具有发达的孔结构、高比表面积,因而具有良好的吸附性能,常作为低温SCR反应的催化剂载体。甘玲等采用浸渍法制备了一系列以活性炭为载体、Fe掺杂的Mn-Ce/AC低温SCR脱硝催化剂,研究了Fe的掺杂量、焙烧温度对催化剂低温脱硝活性的影响。实验结果表明,Fe、Mn的摩尔比为∶1、400℃焙烧时,催化剂比表面积大,活性组分的分散程度较高,催化剂的低温脱硝性能比较好。陈九玉等以活性炭(AC)为载体,铁、钴为活性组分,采用等体积浸渍法制备Fe2O3/AC催化剂和Co-Fe2O3/AC催化剂。实验结果表明,铁的负载量为质量分数10%时,催化剂对NO的转化效率较高;由于铁的存在,钴添加后能够均匀分散在催化剂表面,提供了更多的催化活性位点。Co、Fe的质量比为,催化剂表现出比较好的脱硝效果。分子筛低温SCR脱硝催化剂分子筛是具有可以被很多大的离子和水分占据孔道骨架结构的铝硅酸盐,结构统一,能将不同大小分子分离或选择性反应的固体吸附剂或催化剂。新标准脱硝图片

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