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钨的二次资源中,如不计浸出残渣及净化渣中可回收的钨,则直接来自深加工过程的废料大约占1/3,而使用后报废的零部件占2/3。具体而言这些废钨料大致分为如下三类:
(1)钨材加工制造过程产生的废品:丝、线圈、粉末、烧结或预烧结锭。
(2)钨合金或合金产品制造过程的副产物或废品:如成分为Cu-W、Fe-W、Ni-W、Ag-W的粉末、车削、锭及块料。
(3)硬材料及钻探工具制造过程的副产物或废品:如成分为WC-Co、WC-Ta(Nb)、WC-TiC-Co的粉末,大小不等的刀具、钻头、拉丝模、耐磨材料。制取大型钨锭时,通常使用真空或惰性气体保护的电弧熔炼法和电子束熔炼法。河北钨钢截齿价格
钨的二次资源包括所有废旧的有收价值的含钨物料,如废钨合金钢、废钨催化剂、废硬质合金、废钨材,以及历来冶炼过程、选矿过程遗留下来的含钨较高、有回收价值的各种废渣。
二次钨资源的回收不仅具有较大的经济价值,更重要的是具有重大的社会意义,它一方面能延长作为战略元素钨的资源为人类的服务年限,保证图民经济的可持续发展;另一方面废旧物质将对环境造成危害,例如据报道废旧的钨钻硬质合金在空气中长期存放将产生有毒物质,因此各国都十分重视钨二次资源的回收利用。 上海钨钢线切割回收价格按照这些废料的外形及沾污程度,则可将它们分为纯的块状料、纯的渣和污染的渣三类。
粒度分布是粒度的函数。粒度愈粗,粒度分布愈宽。对某一给定的粒度,生产中采用湿氢或向氧化钨(或APT中)中添加碱金属(如K、Na等)等方法,可使晶粒长大。粒度分布的测定常采用“研磨态”样品。钨粉的平均粒度一般用其直径的微米数表示,但在生产实践中往往采用一些半定量的概念,通常的分类有:①特粗颗粒:平均粒度>30μm;②粗颗粒:平均粒度10~30μm;③中颗粒:平均粒度3~10μm;④细颗粒:平均粒度~3μm;⑤超细颗粒:平均粒度<μm。(2)聚集程度通常用“供应态”粉末和“研磨态”粉末的粒度之差来表征粉末的聚集程度。细钨粉的聚集程度通常比粗钨粉高。对钨材生产而言,聚集程度直接影响到生坯的强度。在WC生产过程中,钨粉的聚集程度对配碳的均匀性产生影响。(3)颗粒形貌钨粉的颗粒形貌对其压制性能和生坯强度产生影响。不规则的颗粒形貌引起颗粒间的互锁,提高生坯强度。球形钨粉流动性好,特别适用于喷涂材料。同样在制备WC时,钨粉的形貌亦影响到WC粉的形貌。
节里克曼等人运用X光分析、穆斯堡尔光谱并结合化学分析数据,确定了上述钨浸出渣的物相组成。钨浸出渣中的钨主要以二次白钨形式存在,部分以未分解的钨矿和未洗净的钨酸钠形式存在。钽和铌**可能的存在形式为偏钽酸钠和偏铌酸钠。铁以各种不同的氧化物形式存在,如FeO、Fe₂O₃、CaFeO₃等。X光分析证明,钨浸出渣中大部分的铁和锰以一氧化物(Fe,Mn)O形式存在,部分锰以Mn₃O4形式存在,较少部分锰以MnO₂形式存在。硅在钨浸出渣中以CaFeSi04、CaO·Al₂O₃·2SiO₂和Mn₃A1₂(SiO4)₂形式存在,未发现游离态的SiO₂。钙除以CaW04和CaFe03形式存在外,还很可能以铝酸盐(Ca₃Al₂O6、CaAl₂O4、CaAl₁₂O19)、铝硅酸盐(CaO·Al₂O₃·2SiO₂、3CaO·SiO₂·3Al₂O₃)和硅酸盐(CaFeSiO4)形式存在。清河县瓦尔特贸易有限公司高价回收金属钨:纯钨块、钨棒、钨杆、钨丝、钨绞丝、钨条、钨片、钨粉、钨镍铁、 钨镍铜、 高比重块、高比重削、手机振子、红钨铜块、红钨铜削、等各种含钨的金属废料国家对钨矿开采的配额限制可能影响公司精矿产能的扩张;
回收利用这些废料的基本技术路线有两条:
(1)保持金属、合金或碳化钨的组成不变,而直接重新利用的工艺路线。
(2)将钨转变成粗Na2WO4。而生产APT的工艺路线。
围绕这两条技术路线,开发了一系列处理各类废钨材及含钨废合金的方法,重点介绍如下。
1、破碎法
此法适于按***条技术路线处理回收废硬质合金,但不太适合处理高钴合金,因为这类合金强度高,不易破碎。此法破碎方法简单,不改变硬质合金废料的基本组成,无需进行钨钴分离。根据破碎的方法分为手工破碎法与机械破碎法两类。
A、手工破碎法
国内一些中小硬质合金厂采用此法,对于牌号明确的合金如顶锤,用手工破碎到一定细度后,再进入湿磨机研磨,以获得同成分的混合料,并用它生产合金。但是人工破碎容易引起脏化,在钢制球磨机中研磨容易引起含铁杂质的混入。另外由于不易控制碳平衡,合金结构和性能容易波动。 用原生金属钨粉制成的碳化钨同从废料回收的碳化钨的成本之比约为4:1。安徽钨粉回收联系方式
回收范围:玻纤厂:废钨电极、废钼电极。河北钨钢截齿价格
钨细泥的化学选矿过程中常用镁盐法或铵镁法除去硅、砷、磷等杂质以净化钨酸钠溶液。由于含钨细泥矿物来源广,性质复杂,杂质含量高,因此,在净化过程中产生大量的含钨渣(通常称为砷渣)。其中钨含量随矿石性质及技术条件的不同而变化,一般含WO3为20~35%,且渣中金属总量占整个金属投入量的4~6%。为了处理砷渣,收回砷中的钨,以提高钨回收率,几年来,国内外做了不少工作。国内有的厂家采取稍加洗涤后送入尾砂池或者堆放,有的采用碱洗,洗液返回主流程,洗渣排放;有的采用酸法分解后用溶剂萃取法回收钨。国外有的采用在温度800℃下煅烧。上述方法的缺点是砷钨难于分离,操作条件差,钨的回收率低。而某厂用碱浸一离予交换法处理砷渣,基本上克服了上述缺点,为回收砷渣中的钨提供了一个有效的方法。河北钨钢截齿价格