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PDM第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:**多两键:一个可聚合,一个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分布足够的挥发性,便于从聚合物中除去**终聚合物硫化速度合适目前工业化生产三元乙丙橡胶用第三单体只有如下三种:乙叉降冰片烯(ENB)双环戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。三元乙丙中*****使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:ENB-快速硫化,高拉伸强度,低长久形变DCPD-防焦性,低长久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。三元乙丙橡胶是一种密度较低的橡胶,其密度为0.87。KEP-1030F锦湖三元乙丙胶350
乙丙胶的发展乙丙橡胶是齐格勒——纳塔立体有规催化体系开发后发展起来的一种介于通用橡胶和特种橡胶之间的合成橡胶。1950年后纳塔(Natta)等发现了新型聚合催化剂,于是采用立体有规性催化剂进行烯烃聚合的研究逐渐开展起来,特别是将石油所大量产生的乙烯、丙烯等烯烃试行聚合,乙烯和丙烯的共聚物特别表现出橡胶弹性。这种聚合物的特点是:在分子排列上很象天然橡胶,但物理性能优异,基本原料价廉。它作为合成橡胶于1959年首先由意大利蒙特卡蒂尼(Monticatini)公司的海洛特工厂商品化,这是所谓(二元乙丙橡胶)。这种橡胶主链不含双键,是与以往合成橡胶完全不同的一类橡胶。一方面因该橡胶不含双键致使耐热性、耐天候性、耐臭氧性和耐化学药品性十分优越。另一方面由于不含双键的缘故而不能采用硫黄硫化法使之交联,但在1962年通过加入第三单体的方法而使它变成可用硫黄硫化的橡胶。KEP-902N锦湖三元乙丙胶直销三元乙丙橡胶在臭氧浓度50×10~,拉伸30%,可达150h以上不龟裂。
EPDM的黏合二:HALLSTAR公司开发的环保型黏合剂促进剂HaJlbondRX能够***增强EPDM与聚酯线的粘合强度。另外添加高30-40份白炭黑、使用低门尼粘度EPDM或者降低EPDM配方中促进剂用量也可提高粘合性EPDM与金属黏合一般采用采胶粘剂法,直接粘接法中二丙烯酸锌(ZDMA)***。研究结果表明,采用采用SARTOMER的Saret633体系胶粘剂用于EPDM与金属的粘接,并采用过氧化物硫化体系,粘接强度明显提高,粘接的破坏形式是EPDM硫化胶的内聚破坏。活性助剂的添加,不仅提高了硫化胶的强度,而且还提高了与金属的粘接强度。加入2份的Saret633与钢黏合,剪切黏合强度从未加的0.55MPa提高到3.44MPa,加入20份可提高到l1MPa。
EPDM耐热性一:乙丙橡胶的耐热及耐热氧老化性能优于其他通用橡胶,只要配合适当,乙丙橡胶的长期工作温度可达120℃,比较高连续工作温度为150℃,短时间甚至可耐230~260℃高温。这种良好的耐热老化性能使其成为制造耐热输送带、耐热胶管等耐热制品较为理想的弹性体材料。不过,当使用温度高于150℃时,乙丙橡胶便开始缓馒分解。普通牌号的乙丙橡胶即使不加入耐热型防老剂,也具有良好的耐高温性能。加入适当防老剂,会进一步改善乙丙橡胶的耐高温性能。为了获得硫黄硫化时比较好的耐热性能,另外加入一些***防老剂可进一步改善胶料的耐热性能。硫黄硫化EPDM胶料中使用***自由基捕捉型防老剂如防老剂AM和其与防老剂增效剂如防老剂MB搭配使用时,两种添加防护体系胶料的耐热性能均比不加防老剂的时好。而且两种防老剂搭配使用比单用自由基捕捉型防老剂好。过氧化物硫化胶有较好热稳定性和耐压缩长久变形性,硫化速度慢,抗撕裂性能和其他性能均较差,气味不佳。
EPDM的动态疲劳性能乙丙橡胶为非结晶橡胶,其抗疲劳性能尤其是抗龟裂增长不是很好,与SBR相当。特别是过氧化物硫化的EPDM硫化胶,其抗疲劳性能更差。一般认为初始龟裂与橡胶的缺点有关,而龟裂增长与橡胶的拉伸强度和抗撕裂强度有关,因此提高硫化胶的均一性和强度均有助于抗疲劳性能的提高。丙烯酸金属盐尤其是二甲基丙烯酸锌(ZDMA)是EPDM较为理想增强材料ZDMA补强EPDM是先将微米级别的ZDMA混入橡胶基体中,然后在过氧化物的作用下,ZDMA从微米颗粒上脱落下来溶入橡胶基体中,再发生原位聚合形成聚丙烯酸金属盐纳米粒子,从而对橡胶产生增强。该复合材料通过过氧化物引发交联后,能产生键能较高的C-O-Zn2+-O-C(293kJ/m01)离子键,强度高,撕裂强度好。离子键在动态疲劳下,有自动“愈合”功能,因此抗疲劳性能非常优异。实验表明,用DMA牢b强的过氧化物交联的EPDM硫化胶,其DeMattia屈挠疲劳寿命是未力NZDMA数十倍,比硫黄硫化的EPDM增加近一倍洲。乙丙橡胶缺点是在室温下粘度不好,给加工制造带来困难。韩国锦湖三元乙丙胶直供
EPDM与硅橡胶有一定的相容性,用EPDM改性后的硅橡胶性能明显提高可应用于许多领域。KEP-1030F锦湖三元乙丙胶350
EPDM生产工艺现阶段在EPDM橡胶的生产中常用的制作工艺主要有三种,分别为:悬浮聚合法、溶液聚合法及气相聚合法。1.悬浮聚合法除了上期提到的乙烯、丙烯,该方法使用的第三单体还有乙叉变冰片烯以及双环戊二烯,催化剂以AClt2Cl、乙酰**钒的应用较多,活化剂常选用二路丙二酸二乙酯。该方法有点在于在制作工艺中并未使用到溶剂,由于聚合物浓度较高,所以聚合效率和生产效率都**提高,同时由于省略的溶剂循环和回收环节,所以节约了能耗和设备投资;产品的分子量分布***;生产成本远低于溶液。不足之处是,若想从聚合物中脱离掉残留的催化剂难度较大。2.溶液聚合法该制作工艺属于相反应,整个工艺过程主要包括:原料配制、聚合、溶剂、单体回收和包装等。目前来说溶液聚合法是比较成熟的一种工艺,也是生产制作三元乙丙橡胶的主要方法。操作简单、产品质量均匀、灰分含量不多;不足的是聚合反应的发生有溶剂的参与,所以传质传热效果较差,**降低了聚合效率。另外,因为需要对溶剂和单体进行回收操作,生产工序增加,设备投资也相应加大。KEP-1030F锦湖三元乙丙胶350
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