手性膦哌啶合成方法

时间:2021年01月19日 来源:

使2-芳基肼基-3-氧代丁腈2与盐酸羟胺反应,得到酰胺肟3。在乙酸酐中回流时,将其环化成相应的恶二唑4。 当在哌啶存在下在DMF中回流时,形成相应的1,2,3-三唑胺5。 通过加入乙酸酐将后者酰化为6,同时用丙二腈处理5,得到1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶8。用DMFDMA处理乙酰基衍生物6,得到烯胺酮9。烯胺酮9 将其与氯化苯重氮鎓偶合,得到苯基偶氮-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶10。尝试通过在AcOH中回流将化合物14转化为1,2,3-三唑并[4,5-d]嘧啶15。 / NH4OAc失败。 相反,形成了水解产物5。苯基乙酮作为杂环合成中的砌块:合成多官能取代的吡啶,熔融吡啶。手性膦哌啶合成方法

由于部分氟化化合物作为药物,农药,聚合物等的广应用,将三氟甲基选择性引入有机分子变得越来越重要。除了开发高选择性三氟甲基化剂外,开发三氟甲基取代的结构单元也是一项挑战。 有机化学的任务。 3,3,3-三氟acetone酸盐或相应的水合物是用于合成三氟甲基取代的杂环的通用双亲电子结构单元。 与1,3-双亲核试剂(如脲,苯酚或苯胺)反应可得到五元环。 与1,4-双亲核试剂(氨基脲,氨基甲酰胺,邻苯二胺)形成六元杂环。3,3,3-三氟acetone酸盐与am的反应可以高收率获得4-羟基-4-三氟甲基-2-咪唑啉-5-酮。 随后用亚硫酰氯处理这些杂环得到4-氯-4-三氟甲基-2-咪唑啉-5-酮,其被证明是通用的三氟甲基取代的结构单元。 用多种杂原子和碳亲核试剂取代氯化物是可行的。 用重氮化合物扩环得到三氟甲基取代的嘧啶。Binap相关哌啶结构N-杂环碳烯催化的硝基烯烃反应:合成重要的结构单元。

有机半导体是一类重要的功能材料。 已经开发出许多分子和聚合物有机半导体,因为它们在下一代柔性和印刷电子产品中具有巨大的潜力。 已经开发了许多分子和聚合物有机半导体,其在下一代柔性和印刷电子产品中具有巨大的潜力。这些砌块基于其结构中存在的杂原子,包括硫 - ,氮气,硅,磷和含硼杂环的杂原子组织。较低的加工温度加上有机材料的机械灵活性,为接触柔性集成电路,电子纸(或织物)和可折叠有机电子产品(2010MI2)提供了巨大的机会。迄今为止,已针对下一代柔性和印刷电子产品的技术相关性和潜在优势,设计和合成了许多分子和聚合物半导体。其重点主要在于建立分子结构与其半导体性质之间的关系。需要从化学合成的角度总结有机半导体。如果研究人员考虑大量可用的有机半导体,这是一项艰巨的任务。研究人员决定采用另一种方法,并专注于杂环结构单元的化学和合成,因为大多数有机半导体来自这些结构单元的组合。研究人员介绍了一些受欢迎的杂环结构单元及其化学性质。它们基于它们所含的杂原子进行组织,包括硫属元素,氮,硅,磷和硼的杂环。

1,6-二氨基-4-甲基-2-氧代-1-H-吡啶-3,5-二羰基腈1与苯基异氰酸苯酯和异硫氰酸酯衍生物反应,分别产生三唑吡啶衍生物4和5A-C.用三乙酯反流的回流提供亚氨基醚6,在乙醇钠中煮沸,将其环化至7。用碳二硫化碳的1和亚硝酸钠的反应产生四唑哒嗪9.化合物1可以在与α-卤代羰基化合物反应后向相应的吡啶嗪衍生物10-14结合。通过用元素硫的化合物1反应获得噻吩吡啶15。报告了15种开发宽方便的途径的适用性和合成潜力,以独特的多官能取代的异喹啉衍生物进行。因此,化合物15与不同的糖硫磷反应以分别产生异醌衍生物17-22。描述了新合成的结构的化学和光谱验证。芳香性砌块在五元杂环聚合物的电子性质测定中的影响。

使1,3-二苯基-丙烷-2-酮与等摩尔量的二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应,得到烯胺酮4。这与另一等分子量的二甲基甲酰胺二甲基缩醛反应,得到二烯胺酮5。化合物4与氰基硫代乙酰胺和氰基乙酰胺缩合得到2- 硫代-和2-氧代吡啶-3-腈衍生物6a,b。 化合物6a与cc-氯acetone8反应生成噻吩并[2,3-b]吡啶衍生物10,该衍生物进一步环化成4,7,8-三取代吡啶并[2',3':2,3]噻吩并[4,5] -d]嘧啶12。化合物4还通过在乙酸铵存在下与乙酰乙酸乙酯在乙酸中反应而得到2,5,6-三取代的烟酸乙酯13。 二烯胺5与乙酸,乙酸铵/乙酸,苯肼和5-氨基-3-甲基吡唑反应生成3,5-二苯基-吡喃-4-酮15a,3,5-二苯基-1H-吡啶-4-酮 15b和1,3,5-三取代的吡啶-4-酮16a-b。哌啶是一种无色液体,具有令人讨厌的气味,是典型的胺类。P-Phos和PhanePhos和BoPhoz哌啶

P = C键作为三元杂环阳离子的砌块:合成,结构和机械研究。手性膦哌啶合成方法

由于其高的环应变和反应性,氮丙啶通常被认为是用于合成五元和六元杂环的有价值的底物。与活化的氮丙啶(在氮原子上带有一个吸电子基团)相反,未活化的氮丙啶(在氮原子上带有一个供电子基团)在文献中受到的关注较少。然而,未活化的氮丙啶与它们的活化对应物相比通常显示出不同的反应性和适用性,为选择性合成多种新的(杂环)氮化合物提供了有趣的机会。非活化的氮丙啶向重要的重要结构如吡咯烷和哌啶的已知转化的主要部分涉及将氮丙啶氮原子掺入新形成的氮杂杂环中。然而,仍然有选择地将未活化的氮丙啶选择性转化为吡咯烷,哌啶和其他杂环的策略,其中氮丙啶单元被部署为亲电子部分,并在远处被(原位生成的)亲核杂原子进行开环。仍然是一个鲜有研究的研究领域。2-(2-氰乙基)氮丙啶和2-芳基-3-(2-氰乙基)氮丙啶被用作LiAlH4处理后In(OTf)(3)介导的区域和立体选择性环重排的底物,提供了多种 分别新颖的2-(氨基甲基)吡咯烷和3-氨基哌啶。 所获得的3-氨基哌啶的进一步合成精制导致形成独特且未经探索的构象受限的咪唑烷酮和二酮哌嗪骨架。手性膦哌啶合成方法

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